馬連湘,郭劍鋒,王向寧,何燕(青島科技大學機電工程學院,山東青島266061)
隨著白炭黑在降低輪胎滾動阻力方面優勢的展現,其在橡膠工業中得到了日益廣泛的應用。但白炭黑必須經過表面改性才能彌補其不足,常用的表面改性硅烷偶聯劑為雙一[3一(三乙氧基硅)一丙基]四硫化合物(Si一69 )。本工作研究白炭黑和Si一69對全鋼基部膠料熱擴散系數(D)的影響。
1實驗部分
1.1原材料
天然橡膠,牌號SMR 20,馬來西亞進口產品;白炭黑,無錫恒享白炭黑有限公司生產;Si一69,青島德固薩化學有限公司生產;炭黑N 330,卡博特炭黑有限公司生產;其他均為橡膠工業常用品。
1. 2基本配方
配方1天然橡膠SMR 20 100份(質量,下同),炭黑N 330 33. 5份,防焦劑CTP 0. 08份,促進劑NS 1. 3份,充油硫黃1. 98份,硬脂酸1. 0份,納米氧化鋅3. 5份,白炭黑變量。
配方2基本同配方I,只是用白炭黑/Si -69替代白炭黑。
1. 3試樣制備
常溫下按照傳統工藝用內蒙古富特橡塑機械有限公司生產的WEI一KAI密煉機對膠料進行密煉。密煉后的膠片用青島化工機械廠生產的S(X)一160 A型雙輥筒煉膠機進一步開煉后出片。膠料放置一段時間后置于深圳佳鑫電子設備科技有限公司生產的HS一100 T一FTMO一2 RT型平板硫化儀上硫化。硫化時間為每個試樣測得的正硫化時間,硫化溫度為160℃。用刀具將硫化試樣加工成直徑為12. 5一12.7 mm、厚為2 mm的圓形薄片備用,且保證試樣上下表面光滑、平整。
1. 4 D的測定
用德國耐馳公司生產的LFA 447型激光閃射導熱分析儀t2t測定試樣的D,測試溫度20140℃;在每間隔10℃處測試,每點測試3次,結果取平均值。
2結果與討論
2.1白炭黑用量對膠料D的影響
由圖1可見,全鋼基部膠料的D隨溫度的升高而減小,這與以往的研究規律相同[3J。對每一條熱擴散曲線進行擬合,通過最小二乘法所得白炭黑用量不同時膠料D隨溫度變化的關系式列入表1.

再用最小二乘法對圖1中所示數據進行線性回歸,得到膠料的D隨白炭黑用量和溫度變化的基本關系式:

式中:X為白炭黑用量;t為溫度。
該膠料配方中使用的是未經Si一69改性的白炭黑,故其在橡膠基質中分散得不夠均勻。膠料的D在其用量為15份和20份時較小,原因是此時白炭黑的分子極性較高,形成了白炭黑一白炭黑網絡結構,其與橡膠基質的親和力降低,不能形成良好的導熱網絡結構。因此需對白炭黑表面進行改性,以提高其與橡膠基質的相容性和其自身的分散程度,形成較好的聚合物導熱體系。
2. 2白炭黑/Si - 69用f對膠料D的影響
從圖2可以看出,添加了Si一69后,全鋼基部膠料的D隨著白炭黑/Si - 69用量的增加而逐漸增大。在Si -69的作用下,白炭黑和橡膠分子鏈間的化學結合力顯著提高,從而改善了白炭黑與橡膠的相容性,使白炭黑的分散更加均勻,與橡膠基質形成了較好的傳熱網絡結構。同時膠料的勃度亦隨Si一69用量的增加而減小,也更有利于提高膠料的熱擴散程度。用最小二乘法可得到膠料的D在白炭黑/Si - 69用量不同時隨溫度變化的關系式(見表2)。

再用最小二乘法對圖2中所示數據進行線性回歸,得到膠料的D隨白炭黑/Si一69用量和溫度變化的基本關系式如下:

式中:X為白炭黑/Si -69用量;t為溫度。
通過分析比較添加Si-69與否的試驗結果還可看出,在白炭黑用量相同的情況下,添加Si -69的全鋼基部膠料的D明顯增大;且隨著Si-69用量的增加,膠料的D也逐步增大,在本試驗范圍內,白炭黑/Si-69用量為30/6時膠料的D達到最高值。
3結論
白炭黑在Si - 69的表面改性作用下,可以與膠料分子鏈形成較好的導熱網絡結構,使其在天然橡膠基質中的分散程度得到改善,從而使膠料的D得以提高。
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