陳　宏1,李花婷1,李煒東1,馬維德1,張新軍1,于國(guó)柱2(1.北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院,北京　100039;2.北京燕山石油化工公司研究院,北京　102250)摘要:研究白炭黑等量替代炭黑對(duì)集成橡膠(SIBR)膠料性能的影響。結(jié)果表明,白炭黑部分和完全替代炭黑,SI-BR硫化膠的耐磨性能改善,0℃時(shí)的tanδ值增大,60℃時(shí)的tanδ值減小。用20~30份白炭黑等量替代炭黑,可獲得加工性能、綜合物理性能、耐磨性能、抗?jié)窕阅芎煤蜐L動(dòng)阻力小的SIBR胎面膠。

關(guān)鍵詞:集成橡膠;白炭黑;炭黑;胎面膠

中圖分類號(hào):TQ333·99;TQ330·38+3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B文章編號(hào):1006-8171(2005)03-0148-04

集成橡膠(SIBR)是以苯乙烯(St)、異戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)單體為原料,通過(guò)分子設(shè)計(jì)、控制聚合物化學(xué)組成和微觀結(jié)構(gòu)合成的[1],是鋰系橡膠重要的改性型產(chǎn)品[2]。

SIBR具有NR,BR和SBR的結(jié)構(gòu)單元,集成了NR,BR和SBR性能的優(yōu)點(diǎn)。用SIBR作胎面膠主體材料,既可克服NR/BR/SBR共混膠微觀相分離的缺點(diǎn),又可解決胎面膠耐磨性能、抗?jié)窕阅芎蜐L動(dòng)阻力之間的矛盾,達(dá)到高性能輪胎對(duì)胎面膠性能的要求[3,4]。同時(shí),使用白炭黑也是降低輪胎滾動(dòng)阻力的有效方法。為促進(jìn)SIBR在高性能輪胎中的應(yīng)用,本工作研究白炭黑等量替代炭黑對(duì)SIBR膠料性能的影響。

1　實(shí)驗(yàn)

1·1　主要原材料

SIBR,St/Ip/Bd質(zhì)量比為25/40/35,門尼粘度[ML(1+4)100℃]為78,北京燕山石油化工公司研究院中試產(chǎn)品;炭黑N375,天津海豚炭黑有限公司產(chǎn)品;易分散白炭黑,牌號(hào)Z 1165 MP,青島羅地亞白炭黑有限公司產(chǎn)品。

1·2　膠料配方

SIBR　100,氧化鋅　4,硬脂酸　2,軟化劑8,防老劑　3.5,硫黃　1.5,炭黑N375、白炭黑、偶聯(lián)劑Si69、促進(jìn)劑NS　變量(見(jiàn)表1,其中炭黑N375和白炭黑總用量為70份),其它　2.2。

1·3　試樣制備

1#配方膠料采用常規(guī)二段混煉工藝混煉。一段混煉在1.57 L本伯里密煉機(jī)(英國(guó)FarrelBridge公司產(chǎn)品)中進(jìn)行,加料順序?yàn)?SIBR→小料→白炭黑→炭黑→軟化劑;二段混煉加入硫黃和促進(jìn)劑,在XK-160A型開(kāi)煉機(jī)(上海橡膠機(jī)械廠產(chǎn)品)上進(jìn)行。

2#~6#配方膠料采用三段混煉工藝混煉。一段和二段混煉在1.57 L本伯里密煉機(jī)中進(jìn)行,一段混煉加入SIBR、白炭黑和炭黑,二段混煉加入小料和軟化劑;三段混煉加入硫黃和促進(jìn)劑,在XK-160A型開(kāi)煉機(jī)上進(jìn)行。硫化在平板硫化機(jī)上進(jìn)行,硫化條件為150℃×t90。

1·4　性能測(cè)試

(1)門尼粘度和門尼松弛試驗(yàn)在M200E型門尼粘度試驗(yàn)儀(北京友深電子儀器有限公司產(chǎn)品)上進(jìn)行。門尼松弛試驗(yàn)條件為:溫度　100℃,松弛時(shí)間　120 s。

(2)滾動(dòng)損失在登錄普旋轉(zhuǎn)功率損失儀上測(cè)試。

(3)耐磨性能試驗(yàn)在LAT100型磨耗試驗(yàn)機(jī)(荷蘭VMI公司產(chǎn)品)上進(jìn)行。

(4)動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)在DTMA-Ⅳ型動(dòng)態(tài)粘彈譜儀(美國(guó)Rheometric ScientificTM公司產(chǎn)品)上進(jìn)行。測(cè)試條件為:頻率　10 Hz,應(yīng)變　0.5%,溫度　-80~+100℃,升溫速率　2℃·min-1。

(5)其它性能按相應(yīng)國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試。

2　結(jié)果與討論

2.1　白炭黑等量替代炭黑對(duì)混煉膠性能的影響

(1)門尼粘度和門尼松弛

門尼粘度和門尼松弛反映膠料的加工性能。門尼粘度小及門尼松弛時(shí)間(t70,t80和t90)短、應(yīng)力松弛面積A(由截距k和斜率a計(jì)算得出)小,膠料的加工性能好。白炭黑等量替代炭黑對(duì)混煉膠門尼粘度和門尼松弛的影響見(jiàn)表2。從表2可以看出,白炭黑部分和完全替代炭黑的混煉膠門尼粘度稍有增大,門尼松弛時(shí)間t70和t80不變,t90稍有延長(zhǎng);白炭黑部分替代炭黑的混煉膠A稍有增大,完全替代炭黑的混煉膠A顯著增大,這表明白炭黑等量替代炭黑,尤其是完全替代炭黑的膠料加工性能變差。

白炭黑等量替代炭黑對(duì)混煉膠門尼焦燒和硫化特性的影響見(jiàn)表3。從表3可以看出,白炭黑等量替代炭黑后,隨著白炭黑用量的增大,混煉膠的門尼焦燒特性時(shí)間t5和t35及硫化時(shí)間t90延長(zhǎng),這是因?yàn)榘滋亢诹Ｗ有　⒈缺砻娣e大,會(huì)吸附膠料中的促進(jìn)劑,使膠料的硫化速度下降。因此,在配方設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)根據(jù)白炭黑用量變化調(diào)整促進(jìn)劑用量,避免膠料硫化速度過(guò)低。

2·2　白炭黑等量替代炭黑對(duì)硫化膠性能的影響

2·2·1　物理性能

白炭黑等量替代炭黑對(duì)硫化膠物理性能的影響如圖1~5和表4所示。從圖1~5可以看出,隨著白炭黑用量的增大,硫化膠的拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長(zhǎng)率和100%定伸應(yīng)力先增大,在白炭黑用量為25,40和10份左右分別達(dá)到最大值,其后減小;硬度略有降低;撕裂強(qiáng)度顯著增大,在白炭黑用量超過(guò)50份后趨于穩(wěn)定;回彈值先增大,壓縮溫升和滾動(dòng)損失先降低,在白炭黑用量為15~50份時(shí)變化不大,白炭黑完全替代炭黑后,回彈值增幅及壓縮溫升和滾動(dòng)損失降幅較大。

從表4可以看出,全白炭黑硫化膠的耐磨性能優(yōu)異;白炭黑用量為20和30份的硫化膠耐磨性能也較好,這可能是易分散白炭黑在膠料中的分散性較好,與橡膠之間作用強(qiáng)的緣故。

2·2·2　動(dòng)態(tài)力學(xué)性能

硫化膠的DMA譜如圖6所示,0和60℃時(shí)的tanδ值如表5所示。從圖6和表5可以看出,白炭黑部分和完全替代炭黑后,硫化膠的玻璃化溫度向高溫方向偏移,0℃時(shí)的tanδ值增大,60℃時(shí)的tanδ值減小,且白炭黑用量越大,60℃時(shí)的tanδ值越小,這與滾動(dòng)損失變化趨勢(shì)吻合。這表明,白炭黑部分和完全替代炭黑后,硫化膠的抗?jié)窕蕴岣?滾動(dòng)阻力減小。

3　結(jié)論

(1)白炭黑部分和完全替代炭黑,SIBR硫化膠的耐磨性能總體改善,0℃時(shí)的tanδ值增大,60℃時(shí)的tanδ值減小,且白炭黑用量越大,60℃時(shí)的tanδ值越小。

(2)用20~30份白炭黑等量替代炭黑,可獲得加工性能、綜合物理性能、耐磨性能、抗?jié)窕阅芎煤蜐L動(dòng)阻力小的SIBR胎面膠。